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為什么說鋰空氣電池就是一個忽悠的坑?

geQw_gh_a6b9141 ? 來源:未知 ? 作者:鄧佳佳 ? 2018-03-02 11:26 ? 次閱讀

概況

鋰空氣電池是一種用鋰作陽極,以空氣中的氧氣作為陰極反應物的電池。鋰空氣電池比鋰離子電池具有更高的能量密度,因為其陰極(以多孔碳為主)很輕,且氧氣從環(huán)境中獲取而不用保存在電池里。

放電過程:陽極的鋰釋放電子后成為鋰陽離子(Li+),Li+穿過電解質材料,在陰極與氧氣、以及從外電路流過來的電子結合生成氧化鋰(Li2O)或者過氧化鋰(Li2O2),并留在陰極。鋰空氣電池的開路電壓為2.91 V。

鋰空氣電池的性能究竟有多好,是真的靠譜嗎,鋰空氣電池的工作原理究竟是什么?這是一個超大的忽悠坑。鋰電內大牛之一Jeff Dahn以不客氣出名(不過這只是針對行內老板級人物,他對學生可很好),把鋰空氣電池批得狗血淋頭, 他因為懂電池,所以每一刀都殺到致命要害處,我來挑幾個擺擺:

1.鋰空電池那高得嚇人的比容量是純扯淡,因為這是基于Li和O2這種質量幾乎無算的物質算出來的,你拿一個小小數(shù)當分母,當然會除出來一個巨大的數(shù)字,這小學生都會玩。但是電池的真正容量要算就要老老實實算上所有的電極組件(這還不包括把純氧從空氣中分離出來的設備,或者純氧鋼瓶的質量,這些咱下面再說),Jeff Dahn一算,哈哈,并不比LiCoO2高多少。牛皮被徹底踢爆。

君不見后來蘇格蘭那位壞了名聲的鋰空“大牛”也只好扭扭捏捏地把Au電極的質量也算進去了,Au有多重多貴,做電池是給土豪專用的嗎?(不過人家依然發(fā)在Science上,不服不行),結果容量現(xiàn)在捏去了水分就只有500多了(用了Au你還想要多少)。

2.鋰空還是鋰-純氧?這是兩個巨大不同的概念。鋰空概念股忽悠的是可以用免費的空氣實現(xiàn)巨大的容量,這簡直就是另一個神奇的水變油!但事實是必須用純氧,你不知道氮氣也會和鋰反應吧,而且是不可逆的,那么空氣中多少氮氣啊?所以做鋰空的人大腦會自動過濾去”如何有效可靠地從空氣中分離出純氧“這個問題,這是一個一直以來極其具有挑戰(zhàn)性的問題,如果可以實現(xiàn)非常高效低成本地從空氣中分離出純氧,那么很多能源問題就解決了,還費勁地搞什么電池?

對了,由于鋰空體系出了名的活潑(等下講),一般必須用高純氧,一般純氧里面有點點水啊什么的,那你就等著和鋰電極或電解液反應吧。想象一下以后汽車上載一個高純氧的大鋼瓶,這是在做火箭嗎?

3. IBM當年不知道被哪個作孽的給忽悠了,砸了一堆錢在鋰空項目上。但是后來整個項目被全部連根鏟掉,那個領頭的去了伯克利當發(fā)考題。其實IBM還是真正的業(yè)界良心,人家靜下心來好好研究了一番,結果最終發(fā)現(xiàn)----是誰把我們帶到這個遭瘟的大坑里來了。

事實是,這個體系比以前想象的要復雜太多,太多副反應,Li2O2、電極、電解液之間都有復雜的副反應,尤其是充電的過程,理應釋放出O2,但是IBM測了很多不同電解液和電極體系發(fā)現(xiàn)很多其實并不是原來聲稱的那樣。很多原來發(fā)表的文章現(xiàn)在看來其實都是電解液的副反應,錯得離譜!那一堆堆的文章,很多人大名都署在上面,比

如蘇格蘭的那位,本來是業(yè)界大牛,結果一不小心老了老了晚節(jié)不保了。雖然大家相信這都是“誠實的錯誤”不是學術腐敗,但不嚴謹?shù)拿弊哟蠹倚睦镌缇徒o老人家戴上了。確實很匪夷所思,那時鋰空吹得那么火,文章發(fā)的一堆堆,為什么就沒有人稍微看一看究竟電極反應的產物是什么呢?只要照一個紅外,大學本科生都能做,就能看到那一堆電解液副反應的產物(如碳酸鹽)。結果大家竟然都想當然地以為就是應該像想象中的反應一樣進行,這是什么鬼科研思維。

后來蘇格蘭的那位還在發(fā),去年還有篇Nature Chem,用TTF做redox mediator,說是可以解決充電過程中overpotential的問題(他們竟然用的是眾所周知對鋰不穩(wěn)定的DMSO作為電解液),當然,大家都重復不出來他的結果。我和IBM那個被忽悠后去伯克利當發(fā)考題的大哥聊了一次,發(fā)現(xiàn)他們在被IBM砍掉前也重復過了,結果也郁悶地發(fā)現(xiàn)用TTF甚至比不用釋放的氧氣還少,證明TTF也在參與副反應,然后他們就沒有然后了。我說我們其實也聽說加了TTF電解液顏色都變了,然后我們默默無言以對。。。我們在對方眼中都看到了一千批駝羊同時飛過。

所以現(xiàn)在新興一個奇葩鋰空方向是來給鋰空電池系統(tǒng)找各種奇葩缺陷,這種“找錯誤”的游戲也竟然發(fā)了不少文章那!很多文章還確實不錯,各種技術手段用起來一測,哈,發(fā)現(xiàn)這個鋰空可真有意思,什么副反應都有。不過這些文章最起碼更靠譜一些,能給不知水深水淺的菜鳥們提個醒,別一不小心掉到坑里。

掉到這個坑里最著名的人是前DOE掌門人Steven 朱,人家是搞物理的,作為拿過諾獎的大牛,不知被哪個缺德的給忽悠了,有一陣子天天吹鋰空(直聽得下面一堆做電池的行內人一身汗加一身汗)。不過還算被勸得快,后來不怎么太提了。

4.鋰負極的問題,所有鋰空的概念如果可行的話,都要基于鋰金屬可以作為負極材料。但是鋰金屬做負極早在20年前就被工業(yè)界拋棄了,因為有枝晶生長造成短路讓電池變燃燒彈的可能。現(xiàn)在為了炒鋰空概念又倒回去了,所以Jeff Dahn 說:Am I a dinosaur? 鋰負極的問題不解決,鋰空根本不能用。

反之,如果鋰負極的問題解決了,鋰空就能用了嗎?未必,分離純氧、一堆副反應還等著你呢。再說如果鋰負極問題解決了,那么很多現(xiàn)在的鋰離子電池就可以直接換裝鋰負極,性能會大大提高,為啥要弄你那個又不可靠又要背氧氣瓶的鋰空呢?

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原文標題:【安德力·高工縱橫】為什么說鋰空氣電池就是一個忽悠的坑?

文章出處:【微信號:gh_a6b91417f850,微信公眾號:高工鋰電技術與應用】歡迎添加關注!文章轉載請注明出處。

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