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TSSG法生長SiC單晶的原理

中科院半導(dǎo)體所 ? 來源:晶格半導(dǎo)體 ? 2025-04-18 11:28 ? 次閱讀
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文章來源:晶格半導(dǎo)體

原文作者:晶格半導(dǎo)體

本文介紹了用TSSG法生長SiC單晶來解決傳統(tǒng)方法生長的困難。

傳統(tǒng)熔體法的局限

SiC的物理特性決定了其生長難度。在常壓環(huán)境下,SiC并無熔點(diǎn),一旦溫度攀升至2000℃以上,便會直接發(fā)生氣化分解現(xiàn)象。從理論層面預(yù)測,只有在壓強(qiáng)高達(dá)109Pa且溫度超過3200℃的極端條件下,才有可能獲取滿足化學(xué)計(jì)量比的SiC熔體。如此嚴(yán)苛的條件,使得通過傳統(tǒng)的同成分SiC熔體緩慢冷卻凝固的熔體法來生長SiC單晶變得極為困難,不僅對設(shè)備的耐高溫、耐壓性能要求近乎苛刻,還會導(dǎo)致生產(chǎn)成本飆升,生長過程的可操作性和穩(wěn)定性極差。

液相法生長的理論突破

轉(zhuǎn)機(jī)來自對Si-C二元相圖的研究。在相圖的富Si端,存在著“L+SiC”的二相區(qū),這一發(fā)現(xiàn)為SiC的液相法生長開辟了新路徑。起初,研究人員嘗試以純Si作為自助熔劑,采用高溫溶液生長法(HTSG)來生長SiC單晶。然而,在2000℃以下的溫度區(qū)間,Si熔體對C的溶解度極低,不足1% 。這一低溶解度嚴(yán)重限制了SiC晶體生長時(shí)對C元素的需求,導(dǎo)致晶體生長速率緩慢,結(jié)晶質(zhì)量難以提升,尺寸拓展也面臨瓶頸。即便試圖通過升高溫度來增加Si熔體對C的溶解度,又會引發(fā)Si熔體大量揮發(fā)的問題,使得晶體生長難以持續(xù)穩(wěn)定進(jìn)行。

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TSSG法核心原理的形成

為突破上述困境,科研人員探索出兩種途徑。第一種是高溫高壓技術(shù),雖能在一定程度上升溫提高C的溶解度,同時(shí)利用高氣壓抑制Si的揮發(fā),但該方法技術(shù)難度極大,生長成本高昂,且對C溶解度的提升效果有限,后續(xù)發(fā)展受限。第二種途徑則是在Si熔體中添加對C有較高溶解度的助熔劑元素(如過渡族金屬元素或稀土元素等)。這一方法不僅能夠有效提高C在高溫溶液中的溶解度,還能大幅降低晶體生長所需的溫度和氣壓,極大地降低了HTSG法生長SiC單晶的技術(shù)門檻和成本,成為當(dāng)前TSSG法的核心原理基礎(chǔ),被廣泛應(yīng)用。

TSSG法生長過程的原理闡釋

(一)原料與裝置的原理設(shè)計(jì)

TSSG法生長SiC單晶的裝置設(shè)計(jì)蘊(yùn)含著精妙的原理。通常,將Si和助熔劑元素放置在高純石墨坩堝中,籽晶桿與冷端相連。高純石墨坩堝在此扮演著雙重關(guān)鍵角色,一方面,它作為容器盛放高溫溶液;另一方面,鑒于高溫溶液對C的溶解度較低,為實(shí)現(xiàn)大的生長量,在生長過程中持續(xù)補(bǔ)充C至關(guān)重要,而高純石墨坩堝能夠穩(wěn)定地為晶體生長提供C源,這是一種既簡便又高效的供C方式,保障了晶體生長過程中C元素的穩(wěn)定供應(yīng)。

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(二)溫場控制與生長啟動原理

生長伊始,將坩堝中的原料加熱至熔融狀態(tài),此時(shí),精確控制溫場成為關(guān)鍵環(huán)節(jié)。通過特定的技術(shù)手段,使高溫溶液在軸向上形成特定的溫度梯度。穩(wěn)定的溫場建立后,當(dāng)高溫溶液中C的濃度達(dá)到平衡時(shí),便將籽晶下推使其與高溫溶液接觸,由此正式啟動晶體生長。這一過程中,溫場的精確控制原理在于利用溫度差來驅(qū)動溶質(zhì)的傳輸和晶體的生長。溫度梯度的存在使得高溫溶液中的溶質(zhì)具有從高溫區(qū)域向低溫區(qū)域擴(kuò)散的趨勢,為晶體生長提供了物質(zhì)傳輸?shù)膭恿?,而籽晶的引入則為晶體生長提供了結(jié)晶核心,引導(dǎo)SiC晶體在籽晶表面有序生長。

(三)溶質(zhì)傳輸與晶體持續(xù)生長原理

在晶體生長過程中,坩堝底部的高溫溶液會持續(xù)地從石墨坩堝壁溶解C。這一溶解過程基于石墨在高溫下的穩(wěn)定性和C元素的活性,使得C能夠不斷融入高溫溶液。隨后,在高溫溶液對流和溶質(zhì)擴(kuò)散作用下,C被源源不斷地傳輸?shù)綔囟认鄬^低的晶體生長界面處。晶體生長的驅(qū)動力f與高溫溶液中C濃度緊密相關(guān),根據(jù)公式f∝-ΔG=RTln(C/C0)(其中C為晶體生長界面處C的實(shí)際濃度,C0為高溫溶液在溫度為T時(shí)C的飽和濃度),當(dāng)C>C0時(shí),意味著高溫溶液處于過飽和狀態(tài),此時(shí)晶體生長的驅(qū)動力f>0,SiC會不斷從高溫溶液中析出,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)晶體的持續(xù)生長。這一原理揭示了溶質(zhì)濃度差在晶體生長中的關(guān)鍵作用,通過維持晶體生長界面處的過飽和狀態(tài),保證了晶體生長的持續(xù)進(jìn)行。

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生長關(guān)鍵平衡與調(diào)控原理

(一)多平衡體系的協(xié)同原理

理想的TSSG法生長SiC單晶狀態(tài),依賴于多個(gè)關(guān)鍵平衡的協(xié)同維持。坩堝內(nèi)高溫溶液中C的溶解、傳輸與消耗的平衡,確保了C元素在整個(gè)生長體系中的穩(wěn)定供應(yīng)與合理利用;坩堝中熱量輸入與耗散的平衡,維持了生長環(huán)境溫度的穩(wěn)定,避免因溫度波動影響晶體生長;晶體生長界面處溶質(zhì)的傳入與單晶生長消耗的平衡,保證了晶體生長的連續(xù)性和穩(wěn)定性;晶體生長界面處熱量輸入與傳出的平衡,有助于維持晶體生長界面的穩(wěn)定性,避免因熱量積聚或散失過快導(dǎo)致晶體缺陷。這些平衡相互關(guān)聯(lián)、相互影響,共同構(gòu)建起一個(gè)穩(wěn)定的晶體生長環(huán)境。

(二)溶質(zhì)傳輸?shù)暮诵脑?/strong>

溶質(zhì)C的傳輸在TSSG法生長SiC單晶過程中占據(jù)核心地位。熱量傳輸所形成的溫度梯度是溶質(zhì)傳輸和晶體生長的根本驅(qū)動力。高溫溶液的熱力學(xué)性質(zhì),諸如對C的溶解度、黏度以及與SiC之間的界面能等,都會對溶質(zhì)C的溶解、傳輸供應(yīng)和單晶生長消耗產(chǎn)生顯著影響。同時(shí),坩堝中溫度梯度、坩堝結(jié)構(gòu)和尺寸等因素,會改變高溫溶液的對流形式,進(jìn)而影響溶質(zhì)C在整個(gè)體系中的傳輸過程。例如,合理的坩堝結(jié)構(gòu)和溫度梯度設(shè)置,可以促進(jìn)高溫溶液形成有利于溶質(zhì)傳輸?shù)膶α髂J剑鰪?qiáng)C元素向晶體生長界面的傳輸效率,從而推動晶體生長。

(三)生長速率與質(zhì)量調(diào)控原理

一般情況下,生長過程中C的供應(yīng)速率越大,晶體生長界面附近的過飽和度越大,晶體的生長速率也就越大。然而,當(dāng)C供應(yīng)速率過快,導(dǎo)致過飽和度太大時(shí),會使晶體生長界面失穩(wěn)。這是因?yàn)檫^大的過飽和度會破壞晶體生長界面的原子排列有序性,引發(fā)高溫溶液在晶體中的包裹現(xiàn)象,以及在晶體表面形成溝槽狀缺陷,甚至?xí)偈筍iC在高溫溶液中均勻形核,這些問題都會嚴(yán)重影響單晶的生長質(zhì)量。因此,精確調(diào)控高溫溶液的熱力學(xué)性質(zhì)以及溶質(zhì)傳輸過程和晶體生長界面處的動力學(xué),使溶質(zhì)C在整個(gè)生長系統(tǒng)中實(shí)現(xiàn)良好的供需動態(tài)平衡,成為調(diào)控晶體生長速率與質(zhì)量的關(guān)鍵原理。通過優(yōu)化助熔劑的成分和配比、調(diào)整溫場參數(shù)以及控制生長工藝等手段,可以實(shí)現(xiàn)對這一平衡的精準(zhǔn)調(diào)控,從而生長出高質(zhì)量的SiC單晶。

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原文標(biāo)題:TSSG法生長SiC單晶的原理

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