引言
鈦金屬具有較高的比強(qiáng)度和生物相容性,并且由于在金屬表面自發(fā)形成的鈍化膜而具有優(yōu)異的抗蝕刻性。這種薄氧化膜在空氣中容易形成,保護(hù)內(nèi)部活性鈦金屬免受侵蝕性介質(zhì)的影響。二氧化鈦具有很寬的帶隙,因此鈦經(jīng)常被用于各種應(yīng)用,包括光催化劑、化學(xué)傳感器和醫(yī)療植入物。
然而,鈦金屬及其合金也有很多缺點(diǎn),例如,由于其熱性質(zhì),金屬加工困難,并且其生產(chǎn)昂貴。為了降低生產(chǎn)成本或提高鈦金屬的質(zhì)量,英思特開(kāi)發(fā)了各種新的鈦精煉工藝來(lái)代替克羅爾法。
實(shí)驗(yàn)與討論
圖1顯示了鈦金屬通過(guò)熱軋和冷軋形成的過(guò)程。在熱軋過(guò)程中,鈦金屬表面會(huì)形成黑色金屬氧化物,稱(chēng)為氧化皮。這種氧化皮含有因與軋輥接觸而產(chǎn)生的雜質(zhì),從而抑制金屬表面處理,并損害金屬的外觀(guān)。
圖1:鈦金屬成型工藝
用耐酸膠帶遮蓋并在1mol l1hf水溶液中腐蝕的S-Ti樣品之間的差異。用掃描電鏡- EDX對(duì)CP-Ti進(jìn)行了研究。圖2顯示了在1mol l1hf水溶液中蝕刻6分鐘后掩蔽的S-Ti的照片。圖2(b)顯示了作為參考樣品的碳片上的S-Ti和TiO2粉末的SEM圖像,以及鈦和氧的EDX譜線(xiàn)輪廓。
研究證實(shí)了表面氧化皮具有不均勻的鈦和氧強(qiáng)度,而基材表面具有均勻的高鈦強(qiáng)度和低氧強(qiáng)度。用各種濃度的酸腐蝕的S-Ti樣品的SEM圖像以及鈦和氧的EDX譜線(xiàn)輪廓如圖2所示。圖2中的所有圖像顯示在左側(cè)的碳板上的TiO2粉末作為標(biāo)準(zhǔn)樣品,鈦和氧的EDX強(qiáng)度被標(biāo)準(zhǔn)化用于比較。當(dāng)測(cè)量所有的SEM-EDX光譜時(shí),也同時(shí)測(cè)量將TiO2粉末作為標(biāo)準(zhǔn)樣品的碳片,如圖2的每個(gè)SEM圖像所示。
根據(jù)鈦離子在HF腐蝕溶液中的溶解量比較了S-Ti和AP-Ti的腐蝕行為,以揭示鈦金屬中的雜質(zhì)對(duì)溶解量的影響。典型的曲線(xiàn)圖如圖4所示。這表明AP-Ti上的鈣提高了AP-Ti的抗蝕性。隨著時(shí)間的推移,AP- Ti中溶解的鈦的量超過(guò)了其他鈦;這可以是歸因于S-Ti上雜質(zhì)溶解形成的腐蝕性物質(zhì)的消耗。英思特研究發(fā)現(xiàn),在低HF濃度下,S-Ti產(chǎn)生最低量的溶解鈦,無(wú)法摧毀S-Ti上的鱗片。由于F和H+活性的增加,陽(yáng)極和陰極行為都顯著依賴(lài)于HF濃度,然而在本研究中使用的濃度下添加的HNO3對(duì)陽(yáng)極行為幾乎沒(méi)有影響。因此,酸中的氟化物對(duì)于去除鈦基底上的氧化皮是必不可少的。
圖2:Ti和O的S-Ti和EDX線(xiàn)的掃描電鏡圖像
結(jié)論
在本研究中,英思特通過(guò)定量測(cè)定溶解鈦的量、鈦金屬的表面分析和電化學(xué)測(cè)量來(lái)分析鈦在含氫氟酸中的腐蝕行為。進(jìn)而揭示了水垢對(duì)鈦金屬的腐蝕機(jī)理。SEM-EDX顯示,當(dāng)HF濃度為0.1mol L-1或更低時(shí),水垢不能完全清除。此外,從AP-Ti中溶解的鈦的量很低,這是由于在酸洗后的工業(yè)水洗中,鈣粘附在鈦金屬表面上。
CP-Ti對(duì)硝酸濃度的依賴(lài)性很小。這些結(jié)果表明涉及兩個(gè)因素;通過(guò)F和純鈦基材的溶解破壞氧化鈦層。通過(guò)降低pH值來(lái)蝕刻鈦基材以實(shí)現(xiàn)氧化皮剝離是一種有效去除氧化皮的有前途的方法。陽(yáng)極和陰極由于F和H+活性的增加,極化行為顯著依賴(lài)于HF濃度;然而,在本研究中使用的濃度下添加HNO3對(duì)陽(yáng)極參數(shù)幾乎沒(méi)有影響。
審核編輯:湯梓紅
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