硫化鋅(ZnS)是一種寬禁帶(3.72 eV)II-VI族半導(dǎo)體材料,在近紅外(1~3μm)、中紅外(3~5μm)、遠紅外(8~12μm)等多個光譜波段具有較高的光學(xué)透過率,具有適中的機械性能、熱學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性,是一類重要的光電子功能材料。多光譜波段透過型ZnS體材料在整流罩、紅外透鏡、紅外窗口等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。
據(jù)麥姆斯咨詢報道,昆明物理研究所趙勁松教授與云南大學(xué)云南省高校光電器件工程重點實驗室鄭麗和教授課題組共同合作在《紅外技術(shù)》期刊上發(fā)表了以“硫化鋅體材料制備及其光學(xué)性能研究進展”為主題的綜述文章。趙勁松教授主要從事紅外熱像儀總體技術(shù)、裝配與測試技術(shù)、偏振成像技術(shù)及多光譜成像技術(shù)等方面的研究工作,鄭麗和教授主要從事激光材料與器件及其應(yīng)用、先進室溫鍵合技術(shù)在激光領(lǐng)域的研究工作。
這項研究綜述了ZnS體材料的制備技術(shù)包括熱壓技術(shù)、化學(xué)氣相沉積+熱等靜壓技術(shù)等及其關(guān)鍵制備參數(shù),分析ZnS體材料的光學(xué)性能及其影響因素,并結(jié)合國防、安防及民用領(lǐng)域的需求,展望了ZnS體材料未來的發(fā)展方向。
CVT工藝步驟示意圖
紅外光學(xué)ZnS體材料制備技術(shù)主要包括化學(xué)氣相輸運(CVT)、熔體生長、熱升華、熱壓(HP)、化學(xué)氣相沉積(CVD)及其后續(xù)的熱等靜壓(HIP)等。基于CVD和HP技術(shù)制備的ZnS在10.6μm處的透過率大于70%,能滿足紅外光學(xué)應(yīng)用要求。而基于熔體生長和升華法技術(shù)制備的ZnS,由于其透過率低,無法滿足紅外應(yīng)用。基于CVT技術(shù)制備的ZnS,其透過率數(shù)據(jù)尚未見報道。目前,只有HP和CVD-HIP技術(shù)實現(xiàn)了商業(yè)應(yīng)用。
不同沉積溫度條件下ZnS-std晶體表面形貌及顏色(a)600℃,(b)670℃,(c)720℃,(d)750℃
不同方法制備ZnS材料的光學(xué)性能差別較大。CVT制備技術(shù)采用ZnS粉末原料和氣體輸運劑如HCl、NH4Cl或I2等,易在ZnS晶體中引入不同程度的雜質(zhì)缺陷,嚴重影響ZnS的光學(xué)透過性能,限制了該技術(shù)在紅外光學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用與進一步發(fā)展。熔體法制備的ZnS體材料內(nèi)部通常含有大量絡(luò)合物雜質(zhì)和缺陷,晶體結(jié)構(gòu)不完善,存在明顯雜質(zhì)吸收,光學(xué)性能顯著降低;且力學(xué)性能遠遠不如CVD-ZnS,無法滿足紅外光學(xué)應(yīng)用要求。HP-ZnS的光學(xué)透過性能與ZnS納米粉體的制備、熱壓、后熱處理等工藝條件密切相關(guān)。HP-ZnS透過性能可滿足8~12μm長波紅外應(yīng)用需求,已實現(xiàn)商業(yè)應(yīng)用。對ZnS-std進行高溫高壓HIP處理,獲得無色透明多色ZnS-ms。HIP及金屬添加劑均可提高ZnS-std體材料在可見光至紅外波段光學(xué)透過性能。
不同尺度下ZnS-std(左)和ZnS-ms(右)的表面形貌
當前制備紅外光學(xué)材料ZnS體材料的主要技術(shù)手段為HP與化學(xué)氣相沉積+熱等靜壓聯(lián)用(CVD+HIP),兩者相輔相成、相得益彰。HP-ZnS技術(shù)由于生產(chǎn)周期短、可近尺寸生產(chǎn)整流罩等,成為當前研究關(guān)注的重點;未來工作重點在于提高嚴格服役條件下的機械強度等。基于CVD+HIP技術(shù)制備的無色透明多光譜ZnS(ZnS-ms),將在國防、安防及民用領(lǐng)域如車輛夜視系統(tǒng)的紅外成像儀和多光譜成像儀日益增長的需求帶動下,帶動紅外ZnS體材料的技術(shù)進步和發(fā)展。
該項目獲得云南省科技創(chuàng)新強省計劃項目(2014AA023)、軍委裝備發(fā)展部技術(shù)基礎(chǔ)科研項目、國家自然科學(xué)基金(62165017)和云南省科技廳基礎(chǔ)研究項目(202201AS070013、202101AT070162)的支持。該研究第一作者為昆明物理研究所高級工程師吳紹華,主要從事紅外光學(xué)材料方面的研究工作。
編輯:黃飛
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寬禁帶半導(dǎo)體
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原文標題:硫化鋅體材料制備及其光學(xué)性能研究進展
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