(文章來源:鑫地耐材)
目前氣化爐用耐火材料的研究主要集中在水煤漿加壓氣化爐,而對于煤催化氣化爐這一新型氣化技術并未作深入研究。
1、含鉻耐火材料。目前,水煤漿加壓氣化爐等內襯耐火材料主要使用含鉻耐火材料。水煤漿加壓氣化爐爐襯材料先是采用鉻礦為原料,進而證明蒲采用高純氧化鉻原料。高鉻耐火材料有較好的抗煤熔渣侵蝕性,且耐火材料的侵蝕速率隨Cr2O3含量增加而減少。20世紀80年代初期,奧地利采用高純Cr2O3和高純鎂砂替換鉻礦和燒結鎂砂開發了一種鎂鉻尖晶石磚。鎂鉻尖晶石材料之后,法國開發的Cr2O3-Al2O3-ZrO2-SiO2材料因含有較多的SiO2,使材料抗渣侵蝕性能下降,20世紀80年代后期,開始全面推廣應用Cr2O3-Al2O3-ZrO2材料,其Cr2O3質量分數由80%提高到85%~90%。
2、無鉻耐火材料。由于高鉻耐火材料在使用過程中有毒六價鉻的形成,燒結和加工成本高,未來原材料的供應問題,以及不能完全滿足性能要求(使用壽命)等,因此,低鉻或無鉻耐火材料的開發是今后的研究方向,一方面通過提高耐火材料的使用壽命來增加效率和提高效益,其次通過使用環保的、可回收的及經濟的耐火材料來替代高鉻耐火材料,降低對環境的損壞。
目前對于內襯材料的無鉻化主要有兩大類,即以剛玉-尖晶石澆注料為代表的氧化物材料和以SiC材料為代表的非氧化物材料。P.Gehre等分析氧化鋁、AZT、β-Al2O3、鎂鋁尖晶石及博耐特CA6等原料的抗堿侵蝕性,結果表明鎂鋁尖晶石和CA6線變化率均在±2%范圍內,其余幾種原料均超出其范圍;同時β-Al2O3、鎂鋁尖晶石及CA6在抗堿實驗中無其它物相生成。因此氧化鋁、尖晶石及CA6有望成為氣化爐內襯耐火材料無鉻化的基礎材料。
3、六鋁酸鈣。六鋁酸鈣(CaAl12O19)是氧化鋁-氧化鈣系統中Al2O3含量最高的高熔點鋁酸鈣相,采用超高溫燒結工藝生產致密CA6骨料,通過控制合適的加料量和工藝條件,可以達到接近Al2O3-CaO相圖所示的平衡狀態,如圖1所示,從而制備相組成均勻以及物理化學性質均勻的CA6產品,具有在含鐵熔渣中的溶解度低、對還原氣氛不敏感、在堿性環境中具有較好的化學穩定性、對熔融金屬以及熔渣的潤濕性比較低、可與氧化鋁配合使用等特點。Luz等研究水泥結合剛玉質澆注料的性能,澆注料經高溫處理后會原位形成CA6,提高澆注料的力學性能,因此,CA6在高溫行業的應用前景十分廣泛。
圖為CA6的微觀結構,其特征是緊密結合的板片狀CA6晶體和少童的晶間微氣孔。CA6板片狀的結構使裂紋擴展路徑曲折,裂紋穿過板狀晶粒所需能量也較高。CA6耐火原料不僅可用作骨料,還可以細粉形式引入澆注料,CA6所具備的特性也能夠在澆注料中得到充分體現,同時CA6原料是預合成的,因此高溫下不會出現因為形成新相而導致體積膨脹。VanGarsel等研究了用CA6作骨料,加入氫氧化鋁、鋁酸鈣水泥等制備的輕質隔熱澆注料,結果表明澆注料1~3μm的微氣孔在高溫下仍能保持穩定,隔熱性能、高溫體積穩定性、熱震穩定性都較好。
BUchel等研究了含CA6骨料與細粉的無硅灰澆注料,結果表明澆注料線變化率均小于±1%,荷重軟化溫度高。孫小改等利用CA6顆粒優化鋁酸鈣水泥結合剛玉-尖晶石澆注料的性能,結果表明CA6顆粒較多的微氣孔強化了澆注料顆粒與基質之間結合,增強了澆注料,同時板片狀結構的CA6提高了澆注料的熱震穩定性。
煤氣化爐是整個煤氣化過程易發生故障的薄弱環節。氣化爐的爐襯耐火材料決定著氣化爐的使用壽命甚至是產品質量,因此耐火材料失效機理的研究是煤氣化領域發展的關鍵技術之一。爐襯耐火材料在使用過程中由于高溫、渣蝕、沖刷、氧化、還原氣氛轉化以及振動疲勞等因素而損毀。
(責任編輯:fqj)
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