磷酸鐵鋰電池的空間結構:
對于LiFePO4的正極材料,其原料來源較為廣泛,循環壽命較長,安全指數也很高,對環境污染較小,在眾多正極材料中體現出非常強的綜合性能,一直是制備鋰離子電池正極的熱點材料,在最近幾年的發展下,LiFePO4型正極材料已經達到實用的水平,甚至開始正規商業化應用,LiFePO4為橄欖石結構,空間結構如圖1所示,其理論比容量為170mAhh,當鋰離子電池進行充電時,會發生氧化反應,鋰離子FeO6層面間釋放出來,流進電解液,最后到達負極,在外電路,電子同時到達負極,鐵會從二價鐵離子變為三價鐵離子,發生氧化反應。放電過程則與充電過程相反,發生的是還原反應。
磷酸鐵鋰電池工作原理:
磷酸鐵鋰電池,是指用磷酸鐵鋰作為正極材料的鋰離子電池。鋰離子電池的正極材料主要有鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳酸鋰、三元材料、磷酸鐵鋰等。其中鈷酸鋰是目前絕大多數鋰離子電池使用的正極材料。
意義
金屬交易市場,鈷(Co)最貴,并且存儲量不多,鎳(Ni)、錳(Mn)較便宜,而鐵(Fe)存儲量較多。正極材料的價格也與這些金屬的價格行情一致。因此,采用LiFePO4正極材料做成的鋰離子電池應是挺便宜的。它的另一個特點是對環境環保無污染。
作為充電電池的要求是:容量高、輸出電壓高、良好的充放電循環性能、輸出電壓穩定、能大電流充放電、電化學穩定性能、使用中安全(不會因過充電、過放電及短路等操作不當而引起燃燒或爆炸)、工作溫度范圍寬、無毒或少毒、對環境無污染。采用LiFePO4作正極的磷酸鐵鋰電池在這些性能要求上都不錯,特別在大放電率放電(5~10C放電)、放電電壓平穩上、安全上(不燃燒、不爆炸)、壽命上(循環次數)、對環境無污染上,它是最好的,是目前最好的大電流輸出動力電池。
結構與工作原理
LiFePO4作為電池的正極,由鋁箔與電池正極連接,中間是聚合物的隔膜,它把正極與負極隔開,但鋰離子Li可以通過而電子e-不能通過,右邊是由碳(石墨)組成的電池負極,由銅箔與電池的負極連接。電池的上下端之間是電池的電解質,電池由金屬外殼密閉封裝。
LiFePO4電池在充電時,正極中的鋰離子Li通過聚合物隔膜向負極遷移;在放電過程中,負極中的鋰離子Li通過隔膜向正極遷移。鋰離子電池就是因鋰離子在充放電時來回遷移而命名的。
LiFePO4內部結構
主要性能
LiFePO4電池的標稱電壓是3.2V、終止充電電壓是3.6V、終止放電壓是2.0V。由于各個生產廠家采用的正、負極材料、電解質材料的質量及工藝不同,其性能上會有些差異。例如同一種型號(同一種封裝的標準電池),其電池的容量有較大差別(10%~20%)。
這里要說明的是,不同工廠生產的磷酸鐵鋰動力電池在各項性能參數上會有一些差別;另外,有一些電池性能未列入,如電池內阻、自放電率、充放電溫度等。
磷酸鐵鋰動力電池的容量有較大差別,可以分成三類:小型的零點幾到幾毫安時、中型的幾十毫安時、大型的幾百毫安時。不同類型電池的同類參數也有一些差異。
過放電到零電壓試驗:
采用STL18650(1100mAh)的磷酸鐵鋰動力電池做過放電到零電壓試驗。試驗條件:用0.5C充電率將1100mAh的STL18650電池充滿,然后用1.0C放電率放電到電池電壓為0C。再將放到0V的電池分兩組:一組存放7天,另一組存放30天;存放到期后再用0.5C充電率充滿,然后用1.0C放電。最后比較兩種零電壓存放期不同的差別。
試驗的結果是,零電壓存放7天后電池無泄漏,性能良好,容量為100%;存放30天后,無泄漏、性能良好,容量為98%;存放30天后的電池再做3次充放電循環,容量又恢復到100%。
這試驗說明該磷酸鐵鋰電池即使出現過放電(甚至到0V),并存放一定時間,電池也不泄漏、損壞。這是其他種類鋰離子電池不具有的特性。
三、聚合物鋰電池和磷酸鐵鋰電池
鋰聚合物電池(Li-polymer)是在鋰離子電池的基礎上以高分子聚合物電解質取代傳統的液態有機電解質而產生的。這種高分子電解質即可以作為傳導離子的媒介,又可以作為隔離膜使用,再加上與金屬鋰的反應性極低,因此有效避免了鋰離子電池的容易燃燒和容易漏液的現象。并且由于鋰離子聚合物電池是將液態有機電解質吸附在一種聚合物基質上,被稱作膠態電解質,這種電解質既不是游離電解質也不是固體電解質,從而使得鋰鋰子聚合物電池不僅具有液態鋰離子電池的優良性能,還可以制成任意形狀和尺寸,超薄型產品,使得其適用范圍廣,發展前景好。另外安全性比鋰離子電池好,使用中如果發熱,只會產生臌脹或者燃燒而不會爆炸。
磷酸鐵鋰電池是指用磷酸鐵鋰作為正極材料的鋰離子電池。長壽命鉛酸電池的循環壽命在300次左右,最高也就500次磷酸鐵鋰電池,而磷酸鐵鋰動力電池,循環壽命達到2000次以上,標準充電(5小時率)使用,可達到2000次。同質量的鉛酸電池是“新半年、舊半年、維護維護又半年”,最多也就1~1.5年時間,而磷酸鐵鋰電池在同樣條件下使用,將達到7~8年。綜合考慮,性能價格比將為鉛酸電池的4倍以上。
另外聚合物鋰電池(3.7v)重量輕,電壓比磷酸鐵鋰(3.2v)高。耐高溫系數比磷酸鐵鋰要低。