資料介紹
鋰離子電池經(jīng)過(guò)幾十年的發(fā)展,技術(shù)已經(jīng)相對(duì)成熟,目前已經(jīng)廣泛的應(yīng)用在電子設(shè)備,以及電動(dòng)汽車等領(lǐng)域上。鋰離子電池主要由正極、負(fù)極、隔膜和電解液等結(jié)構(gòu)組成,其中正極和負(fù)極都能夠在其晶格中儲(chǔ)存Li+,在充電的過(guò)程中Li+從正極脫出,經(jīng)過(guò)電解液嵌入到負(fù)極晶格中,放電的過(guò)程剛好相反,Li+從負(fù)極脫出,嵌入到正極的晶格結(jié)構(gòu)中。從本質(zhì)上來(lái)講鋰離子電池是一種濃差電池,利用Li+正負(fù)極之間不同的濃度來(lái)儲(chǔ)存能量,鋰離子電池的老化也可以認(rèn)為是電池內(nèi)部的Li資源的損失。
鋰離子電池在循環(huán)過(guò)程中,由于負(fù)極界面膜(SEI膜)再生長(zhǎng),以及一些副反應(yīng)的發(fā)生,會(huì)不斷的消耗鋰離子電池內(nèi)部有限的Li資源,造成電池容量的衰降,也會(huì)使得Li元素在電池內(nèi)部的分布產(chǎn)生改變。來(lái)自德國(guó)Helmholtz化學(xué)儲(chǔ)能研究所(HIU)和卡爾斯魯厄理工學(xué)院的M.J.Muhlbauer等人利用中子衍射技術(shù)對(duì)電池衰降對(duì)電池中Li資源分布的影響進(jìn)行了研究。研究顯示,隨著電池老化,不僅僅電池內(nèi)可利用的Li資源的減少,負(fù)極嵌鋰的數(shù)量減少,電池在徑向方向還出現(xiàn)了Li分布不均的現(xiàn)象。
中子衍射技術(shù)是一種非常強(qiáng)有力的研究鋰離子電池的手段,中子衍射對(duì)于密度比較敏感,也具有很好的穿透性,因此能夠在不破壞電池的前提下,非常靈敏的探測(cè)Li在電池內(nèi)部的分布。鋰離子電池負(fù)極在嵌鋰的過(guò)程中會(huì)形成兩種不同的結(jié)構(gòu),分別是LiC6和LiC12,這兩種化合物在中子衍射圖上呈現(xiàn)出兩個(gè)不同的衍射峰。
實(shí)驗(yàn)中M.J.Muhlbauer采用了18650電池,正負(fù)極分別是LiCoO2和C,其中的一只電池在25℃下循環(huán)了1000次,用來(lái)研究電池老化過(guò)程對(duì)Li分布的影響。分析結(jié)果如下圖所示,其中b和c代表老化電池,e和f代表全新電池。從分析結(jié)果上來(lái)看,無(wú)論是老化電池還是全新的電池,在電芯中間(此處由于18650結(jié)構(gòu)特點(diǎn),電芯中間有一個(gè)孔,沒(méi)有電極)和極耳部位(此處是極耳部位,沒(méi)有活性物質(zhì))Li的濃度都比較低。同時(shí)我們也注意到,老化電池的Li濃度明顯低于全新電池,在完全充電的狀態(tài)下,老化電池LixC6的X值約為0.61,而全新電池的X值則為0.85,這與電池的容量衰降程度是相一致的。
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