道路曲折的富鋰錳基動(dòng)力電池終于也將迎來(lái)前途光明的的未來(lái)，新一代300-400Wh/kg動(dòng)力鋰電池，是未來(lái)鋰電的發(fā)展主流，行業(yè)對(duì)于新一代高容量正極材料的需求顯得尤為迫切。

相較于目前業(yè)內(nèi)趨之若鶩的高鎳三元電池和全固態(tài)鋰電池，被寄予厚望的富鋰錳基電池領(lǐng)域則一直顯得不溫不火。

?

前途光明的富鋰錳基正極材料

電動(dòng)汽車(chē)是解決能源和環(huán)境問(wèn)題的新型戰(zhàn)略產(chǎn)品，但目前電動(dòng)汽車(chē)仍面臨續(xù)航里程短、成本偏高和安全性有所欠缺等問(wèn)題，嚴(yán)重制約了電動(dòng)汽車(chē)的大規(guī)模推廣應(yīng)用。因而，研究開(kāi)發(fā)新一代300-400Wh/kg動(dòng)力鋰電池，是未來(lái)鋰電材料及技術(shù)發(fā)展的必然趨勢(shì)。

同時(shí)，從目前的技術(shù)來(lái)看，通過(guò)降低電芯中非活性物質(zhì)的質(zhì)量比來(lái)提高電池的能量密度，幾乎已經(jīng)達(dá)到了技術(shù)的極限，采用具有更高能量密度的正負(fù)極材料是提高電池能量密度更為有效的技術(shù)途徑。

我們知道，設(shè)計(jì)電池的第一準(zhǔn)則是容量匹配，也就是正負(fù)極的容量要匹配。而目前鋰離子電池的正極比容量很低，在電池中的質(zhì)量非常大（1克石墨負(fù)極材料要匹配2克以上正極材料）;如果用硅碳負(fù)極，正極材料的匹配量更大。因此，行業(yè)對(duì)于新一代高容量正極材料的需求顯得尤為迫切。

在已知正極材料中，富鋰錳基正極材料放電比容量達(dá)250毫安時(shí)/克以上，幾乎是目前已商業(yè)化正極材料實(shí)際容量的兩倍左右;同時(shí)這種材料以較便宜的錳元素為主，貴重金屬含量少，與常用的鈷酸鋰和鎳鈷錳三元系正極材料相比，不僅成本低，而且安全性好。因此，富鋰錳基正極材料被視為下一代鋰動(dòng)力電池的理想之選，是鋰電池突破400瓦時(shí)/公斤，甚至500瓦時(shí)/公斤的技術(shù)關(guān)鍵。

日前，中國(guó)科學(xué)院院士、中國(guó)電動(dòng)汽車(chē)百人會(huì)執(zhí)行副理事長(zhǎng)歐陽(yáng)明高在一場(chǎng)“熱點(diǎn)問(wèn)題交流會(huì)”上表示，就國(guó)內(nèi)動(dòng)力電池主要技術(shù)的進(jìn)展來(lái)看，2020年動(dòng)力電池單體300瓦時(shí)/公斤的目標(biāo)是可以做到的。“到2025年，我們希望沖擊400瓦時(shí)/公斤的目標(biāo)，這時(shí)候要改變的是正極材料。可選的正極材料有好幾種，目前新能源汽車(chē)重點(diǎn)專(zhuān)項(xiàng)取得突破性進(jìn)展的是高容量富鋰錳基正極材料。”歐陽(yáng)明高說(shuō)道。

道路曲折的富鋰錳基動(dòng)力電池

雖然富鋰錳基正極材料具有放電比容量的絕對(duì)優(yōu)勢(shì)，但要將其實(shí)際應(yīng)用于鋰動(dòng)力電池，必須解決以下幾個(gè)關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題：一是降低首次不可逆容量損失;二是提高倍率性能和循環(huán)壽命;三是抑制循環(huán)過(guò)程的電壓衰減。目前解決這種材料問(wèn)題的手段很多：包覆、酸處理、摻雜、預(yù)循環(huán)、熱處理等方法，但是這些方法只能在某些方面提升材料的性能，還沒(méi)有萬(wàn)全之策。也因此，有業(yè)內(nèi)人士甚至預(yù)測(cè)，實(shí)現(xiàn)富鋰錳基動(dòng)力電池的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用并不現(xiàn)實(shí)。

可以看見(jiàn)，前景雖美好，但是富鋰錳基動(dòng)力電池距離實(shí)際應(yīng)用還有很遠(yuǎn)的路要走。但電池中國(guó)網(wǎng)也了解到，國(guó)內(nèi)對(duì)富鋰錳基材料的研究自2010年開(kāi)始升溫以來(lái)，一些科研單位及電池企業(yè)的探索就從未停止。

目前有兩個(gè)科研單位承擔(dān)了該前沿基礎(chǔ)項(xiàng)目。一個(gè)是物理所，通過(guò)表面改性使得富鋰錳基正極的電壓衰減問(wèn)題得到了較好的解決，充放循環(huán)100周后衰減控制在2%以?xún)?nèi)，應(yīng)該說(shuō)這是一個(gè)重大的進(jìn)展。另外一個(gè)是北京大學(xué)的團(tuán)隊(duì)，首次研制出了克容量400毫安時(shí)/克的富鋰錳基正極材料，這對(duì)于實(shí)現(xiàn)400瓦時(shí)/公斤甚至更高的電池能量密度目標(biāo)是大有裨益的，但目前循環(huán)性還不是很好。

在企業(yè)方面，從中國(guó)化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會(huì)動(dòng)力電池應(yīng)用分會(huì)2017年調(diào)研情況來(lái)看，包括遨優(yōu)動(dòng)力、中航鋰電等多家企業(yè)均有富鋰錳基動(dòng)力電池領(lǐng)域的規(guī)劃布局。

當(dāng)升科技的“一種鋰離子電池富鋰Mn基正極材料前驅(qū)體的制備方法”于2017年9月獲得國(guó)家發(fā)明專(zhuān)利。據(jù)了解，該發(fā)明通過(guò)共沉淀法制備出密度和球形度高、流動(dòng)性好的富鋰錳基正極材料前驅(qū)體，且產(chǎn)量高，工藝簡(jiǎn)單，環(huán)境友好，有助于實(shí)現(xiàn)富鋰錳基正極材料的大批量生產(chǎn)。但該發(fā)明專(zhuān)利目前尚未應(yīng)用于當(dāng)升科技的實(shí)際生產(chǎn)中。

此外，江特電機(jī)量產(chǎn)富鋰錳基正極材料，技術(shù)水平已達(dá)國(guó)際先進(jìn)，制造工藝已申請(qǐng)專(zhuān)利;國(guó)軒高科也有一項(xiàng)富鋰錳基正極材料的制備方法發(fā)明專(zhuān)利。

而遨優(yōu)動(dòng)力已經(jīng)走在了行業(yè)前列。2017年12月，遨優(yōu)動(dòng)力宣布，公司研發(fā)團(tuán)隊(duì)經(jīng)過(guò)8年的潛心研發(fā)，通過(guò)材料納米化和碳層包覆技術(shù)，在電池制作過(guò)程中使用多種復(fù)合導(dǎo)電劑（如石墨烯、碳納米管等高導(dǎo)電性物質(zhì)）提高材料倍率性能，成功研發(fā)制備出富鋰錳基軟包裝動(dòng)力電池。據(jù)遨優(yōu)動(dòng)力總經(jīng)理陳光森博士介紹，目前已經(jīng)可以穩(wěn)定量產(chǎn)的富鋰錳基動(dòng)力電池能量密度達(dá)200-220Wh/kg，預(yù)計(jì)2020年可達(dá)350Wh/kg。

筆者認(rèn)為，從正極材料發(fā)展方向而言，富鋰錳基材料同時(shí)具備高電壓、高容量?jī)?yōu)勢(shì)，且成本比三元材料低，隨著未來(lái)富鋰錳基正極材料的成熟，以及高電壓電解液等配套關(guān)鍵材料技術(shù)的突破，富鋰錳基動(dòng)力電池成為未來(lái)高比能鋰動(dòng)力電池的主流產(chǎn)品也未可知。需要注意的是，全產(chǎn)業(yè)鏈的緊密合作才能讓富鋰錳基動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)化走得更快、更穩(wěn)。