文章來源:老千和他的朋友們
原文作者:孫千
納米技術(shù)是一個(gè)高度跨學(xué)科的領(lǐng)域,涉及在納米尺度上精確控制和操縱物質(zhì)。集成電路(IC)作為已經(jīng)達(dá)到納米級(jí)別的重要技術(shù),對(duì)社會(huì)生活產(chǎn)生了深遠(yuǎn)影響。晶體管器件的關(guān)鍵尺寸在過去數(shù)十年間不斷縮小,如今已經(jīng)接近10納米甚至更小。這種技術(shù)進(jìn)步使得每個(gè)芯片可以容納更多的器件,從而實(shí)現(xiàn)更強(qiáng)大的運(yùn)算能力、更高的存儲(chǔ)容量以及更快的運(yùn)行速度。
什么是納米技術(shù)?
美國(guó)國(guó)家納米技術(shù)計(jì)劃(NNI)對(duì)納米技術(shù)的定義非常寬泛,認(rèn)為它是"在原子或分子尺度上操縱物質(zhì),其中至少有一個(gè)維度的尺寸在1到100納米范圍內(nèi)。"這一定義并未具體闡釋納米技術(shù)的潛力或具體應(yīng)用,這是有意為之的,因?yàn)槎x的重點(diǎn)在于從尺寸的角度提供指導(dǎo)。更易理解的定義或許可以表述為:利用簡(jiǎn)單且廉價(jià)的基本物質(zhì)單元——原子和分子,制造具有實(shí)用價(jià)值和實(shí)際應(yīng)用的產(chǎn)品的能力。
為了更形象地理解納米尺度:一個(gè)水分子的直徑約為0.1納米,一個(gè)葡萄糖分子的直徑約為1納米,一個(gè)典型病毒的直徑約為100納米,而一根人類頭發(fā)的直徑大約是105納米,而棒球的直徑則大約是108納米。因此,納米技術(shù)的下限,約1納米,相當(dāng)于自然界中基本分子的大小。
納米技術(shù)的發(fā)展歷程:從構(gòu)想到實(shí)用
納米技術(shù)的發(fā)展歷程蘊(yùn)含著人類智慧的結(jié)晶與科學(xué)探索的不懈追求。
理論構(gòu)想的萌芽
納米技術(shù)的理論基礎(chǔ)可以追溯到1959年,當(dāng)時(shí)諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)獲得者理查德·費(fèi)曼在其題為《底部還有很大的空間》的演講中首次系統(tǒng)性地探討了在原子尺度上操控物質(zhì)的可能性。費(fèi)曼在演講中提出了諸多具有前瞻性的設(shè)想,包括高密度集成電路、能夠觀察原子級(jí)結(jié)構(gòu)的顯微鏡以及微型藥物遞送機(jī)器人等。回顧歷史,這些構(gòu)想已在現(xiàn)代計(jì)算機(jī)芯片技術(shù)、電子顯微鏡以及智能藥物遞送系統(tǒng)的發(fā)展中得到了實(shí)現(xiàn),證明了費(fèi)曼遠(yuǎn)見卓識(shí)的價(jià)值。
術(shù)語的誕生與概念的普及
"納米技術(shù)"一詞的正式提出要?dú)w功于日本科學(xué)家谷口紀(jì)男教授。1974年,他使用這一術(shù)語描述了半導(dǎo)體領(lǐng)域中精確到十納米尺度的薄膜制造技術(shù),如物理氣相沉積等工藝。然而,這一術(shù)語的提出最初并未引起廣泛關(guān)注,其真正的普及要等到更晚的時(shí)期。
1986年,埃里克·德雷克斯勒出版了《創(chuàng)造的引擎:即將到來的納米技術(shù)時(shí)代》一書,使"納米技術(shù)"這一概念得到了更為廣泛的傳播。德雷克斯勒受費(fèi)曼演講的啟發(fā),在書中提出了許多富有想象力的概念,如在一塊方糖大小的空間存儲(chǔ)整個(gè)國(guó)會(huì)圖書館的信息,或通過分子級(jí)機(jī)器在原子尺度上構(gòu)建物體。盡管這些設(shè)想被部分科學(xué)家視為科幻小說式的幻想,但該書無疑激發(fā)了科學(xué)界和公眾對(duì)納米技術(shù)潛力的思考與討論。
關(guān)鍵技術(shù)的突破與發(fā)展
納米技術(shù)的實(shí)質(zhì)性進(jìn)展源于多項(xiàng)核心技術(shù)的科學(xué)突破。早在20世紀(jì)60至70年代,圖案化和成像技術(shù)的進(jìn)步為納米尺度的設(shè)計(jì)與制造奠定了基礎(chǔ)。雖然電子顯微鏡早在1931年就由恩斯特·魯斯卡和馬克斯·諾爾發(fā)明,但該技術(shù)在隨后的幾十年里發(fā)展緩慢,主要局限于實(shí)驗(yàn)室研究領(lǐng)域。直到1961年,圖賓根大學(xué)的莫倫施泰特和施派德爾利用電子束光刻技術(shù)成功制作出寬度小于100納米的線條,為后續(xù)技術(shù)發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。
同一時(shí)期,多位研究人員開始探索電子束光刻技術(shù)在微電子器件制造中的應(yīng)用。1960年,西爾萬尼亞電子系統(tǒng)公司的塞爾文和麥克唐納發(fā)表了《電子束技術(shù)在微電子電路中的未來》一文;次年,西屋研究所的O·韋爾斯也發(fā)表了《微電子中的電子束》的研究,進(jìn)一步推動(dòng)了該領(lǐng)域的理論發(fā)展。
里程碑
20世紀(jì)80年代見證了納米技術(shù)領(lǐng)域的多項(xiàng)重大突破。1981年,比尼格和羅雷爾在IBM蘇黎世研究實(shí)驗(yàn)室發(fā)明了掃描隧道顯微鏡(STM),這一創(chuàng)新使觀察單個(gè)原子首次成為可能,并為此獲得了1986年的諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。同年,比尼格及其團(tuán)隊(duì)又成功研發(fā)并運(yùn)行了原子力顯微鏡(AFM),進(jìn)一步拓展了納米尺度觀測(cè)的能力。
材料科學(xué)領(lǐng)域同樣取得了顯著進(jìn)展。1985年,克羅托團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)了富勒烯,這一成就后來獲得了1996年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。1991年,NEC公司的飯島澄男在電弧放電設(shè)備的碳煙中發(fā)現(xiàn)了碳納米管。隨后在1992年,馬加納斯工業(yè)公司的哈林頓和馬加納斯利用化學(xué)氣相沉積(CVD)工藝成功合成了碳納米管,推動(dòng)了該領(lǐng)域的進(jìn)一步發(fā)展。
納米技術(shù)史上的一個(gè)標(biāo)志性事件發(fā)生在1990年11月,當(dāng)時(shí)IBM阿爾馬登研究中心的唐納德·艾格勒和埃爾哈德·施韋澤利用掃描隧道顯微鏡,在鎳基底表面通過重排單個(gè)氙原子拼出了"IBM"字樣。這標(biāo)志著人類首次公開展示了操控單個(gè)原子的能力,成為納米技術(shù)發(fā)展史上的重要里程碑。
納米制造:自上而下,“雕刻”的藝術(shù)
納米技術(shù)的實(shí)施通常采用兩種主要方法之一:自上而下方法。該方法通過一系列制造工藝和技術(shù),從較大的材料中逐步雕刻、塑造并最終形成納米尺度的元件。
自上而下方法的制造過程與集成電路(IC)和微系統(tǒng)工業(yè)中常用的工藝密切相關(guān)。其核心技術(shù)包括:
薄膜沉積:在材料表面沉積薄膜,厚度通常僅為幾個(gè)到幾十個(gè)納米。
光刻技術(shù):利用光敏聚合物,通過圖案化處理生成所需的結(jié)構(gòu)模型。
刻蝕工藝:對(duì)光刻圖案生成的區(qū)域進(jìn)行化學(xué)或物理處理,移除不需要的部分,從而形成最終結(jié)構(gòu)。
以圖1為例,展示了這些技術(shù)在制造納米尺度機(jī)械諧振器器件流程中的應(yīng)用。這一領(lǐng)域廣泛采用自上而下的方法來精確構(gòu)建復(fù)雜結(jié)構(gòu),體現(xiàn)了其在高精度制造中的不可替代性。
圖1 采用自上而下方法實(shí)現(xiàn)納米技術(shù)的納米機(jī)械諧振器制造工藝流程圖
(a) 起始基底的橫截面,通常由硅等半導(dǎo)體材料制成。(b) 沉積薄膜犧牲材料層(如二氧化硅)后的基底橫截面。(c) 沉積薄膜結(jié)構(gòu)材料層(如多晶硅)后的基底橫截面。(d) 在光刻之前,沉積光敏聚合物層(即光刻膠)后的基底橫截面。(e) 使用光刻技術(shù)曝光光刻膠,顯影光刻膠,并刻蝕結(jié)構(gòu)材料層后的基底橫截面。(f) 去除光刻膠并通過各向同性刻蝕犧牲層下的多晶硅結(jié)構(gòu)層以釋放器件后的基底橫截面。(g) 去除光刻膠并通過各向同性刻蝕多晶硅結(jié)構(gòu)層下的犧牲層以釋放器件后的基底平面圖。此時(shí)器件可以在垂直于基底表面的方向上自由移動(dòng)或振動(dòng)。
Substrate (基底) SiO? (二氧化硅) Polysilicon (多晶硅) Photoresist (光刻膠)整個(gè)制作過程從一個(gè)通常由單晶硅制成的襯底開始。當(dāng)前的半導(dǎo)體襯底已經(jīng)達(dá)到了極高的平整度和光滑度,這種特性對(duì)于制作納米尺度的元件至關(guān)重要。接著,會(huì)沉積一層薄膜材料,這一層被稱作“犧牲層”,因?yàn)樗粫?huì)用于最終器件中,而是作為諧振器和襯底間的支撐,在制造結(jié)束時(shí)會(huì)移除。常見的犧牲材料包括二氧化硅(SiO2)薄膜層。隨后,另一層薄膜被沉積,這一層叫作“結(jié)構(gòu)層”,它將用于形成諧振器。典型的結(jié)構(gòu)材料是多晶硅(也稱為“多晶硅”)。
為了沉積這些薄膜層,有多種可選工藝,例如化學(xué)氣相沉積(CVD)、物理氣相沉積(如濺射和蒸發(fā))、原子層沉積(ALD)、旋涂及分子束外延等技術(shù)。這些技術(shù)中,有些也被歸類為“自下而上”的納米技術(shù)。
在進(jìn)行圖案化之前,需要在薄膜上涂覆一層光刻膠,光刻膠是一種光敏感材料,通常通過旋涂工藝沉積。隨后,使用電子束光刻(e-beam)技術(shù)對(duì)薄膜進(jìn)行圖案化。緊接著,通過干式等離子體反應(yīng)離子刻蝕,對(duì)結(jié)構(gòu)層進(jìn)行處理并刻蝕出所需的形狀。光刻膠隨后通過等離子體灰化工藝移除,而“犧牲層”則使用氣相刻蝕劑(如氣相氫氟酸)去除。這一過程的完成,使得結(jié)構(gòu)層能夠?qū)崿F(xiàn)自由機(jī)械運(yùn)動(dòng),最終形成完整的納米尺度諧振器器件。
如圖1所示,諧振器的橫截面及平面圖清晰地呈現(xiàn)出其制作過程的關(guān)鍵特性,譬如諧振器的寬度標(biāo)記為“w”。盡管如此,須知圖1僅表明了“自上而下”方法中的一種應(yīng)用場(chǎng)景,并不是所有納米器件制造的唯一流程。
迄今為止,“自上而下”方法最知名且在商業(yè)上極為成功的應(yīng)用,可能屬最先進(jìn)集成電路中的FinFET晶體管技術(shù)。FinFET全名為鰭式場(chǎng)效應(yīng)晶體管(Field-Effect Transistor),是一種非平面金屬氧化物半導(dǎo)體(MOS)晶體管技術(shù),廣泛用于當(dāng)下最先進(jìn)的微處理器中。這類晶體管的核心尺寸是柵極長(zhǎng)度,而目前市場(chǎng)上量產(chǎn)的FinFET技術(shù)柵極長(zhǎng)度已經(jīng)達(dá)到了3納米級(jí)別。
備注:現(xiàn)代芯片制程中的"納米"數(shù)字更多是營(yíng)銷術(shù)語,不能完全等同于實(shí)際的柵極物理尺寸。不同廠商的同一數(shù)字節(jié)點(diǎn)可能代表不同的實(shí)際特征尺寸。實(shí)際柵極物理尺寸通常大于工藝節(jié)點(diǎn)命名的數(shù)值。
以下是一些參考數(shù)據(jù):14nm工藝節(jié)點(diǎn):實(shí)際柵極長(zhǎng)度約20-25nm;7nm工藝節(jié)點(diǎn):實(shí)際柵極長(zhǎng)度約16-18nm;5nm工藝節(jié)點(diǎn):實(shí)際柵極長(zhǎng)度約14-16nm;3nm工藝節(jié)點(diǎn):實(shí)際柵極長(zhǎng)度約12-14nm。
FinFET的核心特征在于其獨(dú)特的三維結(jié)構(gòu)。其核心組件是從襯底表面豎立起來的單晶硅鰭狀結(jié)構(gòu),具有較高的縱橫比,正如圖2所示。其中,圖2b展示了FinFET器件拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的三維示意圖,清楚展示了這類晶體管的構(gòu)造。
與傳統(tǒng)的MOS晶體管類似,F(xiàn)inFET也包含源極、漏極和柵極。然而,其區(qū)別在于,源極和漏極之間通過一個(gè)窄小、擁有高縱橫比(高度大于寬度)的硅鰭相連。這個(gè)鰭不僅負(fù)責(zé)作為電荷載流子(電子或空穴)從源極流向漏極的通道,其內(nèi)部載流子的流動(dòng)還會(huì)受到柵極電位的調(diào)控。
柵極的位置和設(shè)計(jì)亦是FinFET的一大亮點(diǎn)。如圖2a所示,柵極材料由一層導(dǎo)電材料構(gòu)成,并在三面(頂部及兩側(cè))與鰭重疊,稱為“三柵結(jié)構(gòu)”。不過,鰭與柵極之間隔著一層非常薄的介電材料,這樣既保持載流子的有效調(diào)控,又防止了直接電接觸的可能性。這種三面的重疊設(shè)計(jì)顯著增強(qiáng)了柵極電壓控制鰭中載流子的能力,從而大幅提升了晶體管性能。
圖2 FinFET晶體管的示意圖
圖2b展示了單鰭FinFET晶體管的三維表示圖。源極、漏極和鰭都是由單晶硅制成。鰭是連接源極和漏極的高縱橫比溝道,載流子可以在其中流動(dòng)。如圖2a所示,鰭被涂覆一層薄介電層,然后是柵極材料層,后者通常是導(dǎo)電材料。由于柵極電壓從兩側(cè)和頂部產(chǎn)生電場(chǎng),這種結(jié)構(gòu)也被稱為三柵極晶體管。
Gate -> 柵極Gate dielectric -> 柵極介質(zhì)Substrate -> 襯底
Fin -> 鰭片Drain -> 漏極Source -> 源極
柵極長(zhǎng)度(即圖2中的“w”所示尺寸)是表征FinFET的重要參數(shù)之一。目前最先進(jìn)的FinFET技術(shù)中,柵極長(zhǎng)度已達(dá)14納米。而這一結(jié)構(gòu)的最大優(yōu)勢(shì)之一是支持通過增加鰭的數(shù)量來增強(qiáng)“開啟”電流,以進(jìn)一步提高晶體管的效率。此外,F(xiàn)inFET獨(dú)特的設(shè)計(jì)還為更高的封裝密度鋪平了道路。
英特爾在推出使用FinFET技術(shù)的22納米Ivy Bridge微處理器時(shí),首次提出了利用這種創(chuàng)新技術(shù)延續(xù)摩爾定律的設(shè)想。他們指出,為實(shí)現(xiàn)22納米節(jié)點(diǎn),傳統(tǒng)的晶體管架構(gòu)已經(jīng)無法滿足需求,必須在設(shè)計(jì)上進(jìn)行突破。而FinFET結(jié)構(gòu)的成功,不僅實(shí)現(xiàn)了這一目標(biāo),還推動(dòng)了制程技術(shù)向14納米及更小的節(jié)點(diǎn)演進(jìn)。
FinFET結(jié)構(gòu)僅是“自上而下”納米技術(shù)的眾多成功案例之一。實(shí)際上,還有許多其他工具和方法被用于制造納米級(jí)器件,并且每年都有新技術(shù)被開發(fā)和應(yīng)用。然而,需要特別提到的是,自上而下的方法通常無法實(shí)現(xiàn)原子級(jí)別的精準(zhǔn)控制,這意味著某些極限應(yīng)用可能不得不轉(zhuǎn)向其他技術(shù)路徑。
納米制造:自下而上,從分子開始“搭積木”
實(shí)施納米技術(shù)的第二種主要方法是“自下而上”方法,這種技術(shù)路徑本質(zhì)上是通過工程手段,將原子或分子逐步組裝為具有納米尺度,甚至更大結(jié)構(gòu)的物體。這種方法以控制精度高、設(shè)計(jì)靈活著稱,其核心思想之一便是設(shè)計(jì)具有特定形狀和分子識(shí)別功能的分子,使這些分子能夠在適當(dāng)條件下自動(dòng)實(shí)現(xiàn)自組裝,從而形成預(yù)設(shè)的系統(tǒng)配置。
一個(gè)典型的自下而上方法的實(shí)現(xiàn)例子是原子層沉積(Atomic Layer Deposition,簡(jiǎn)稱ALD)。
ALD是一種高度精確的薄膜沉積技術(shù),其關(guān)鍵在于采用順序和自限制的氣相化學(xué)反應(yīng)過程。在這一過程中,被稱為“前驅(qū)體”的反應(yīng)性氣體會(huì)與目標(biāo)表面以自限制的方式發(fā)生反應(yīng),從而層層構(gòu)建材料的薄膜。
圖3 原子層沉積(ALD)過程示意圖
在典型的ALD操作中,通常使用兩種前驅(qū)體氣體,且它們不會(huì)同時(shí)引入沉積室。整個(gè)過程分為多個(gè)步驟循環(huán)進(jìn)行:
圖3a:首先,將襯底放入反應(yīng)室,這是薄膜沉積的起點(diǎn)。圖3b:引入第一種前驅(qū)體氣體,與襯底表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成單分子層的化學(xué)物種。圖3c:完成第一層反應(yīng)后,清除反應(yīng)室中過剩的前驅(qū)體氣體。圖3d:隨后,引入第二種前驅(qū)體,與第一種前驅(qū)體的單分子層發(fā)生反應(yīng),形成新的單分子層。圖3e:完成第二種反應(yīng)后,再次清除余氣。
這個(gè)化學(xué)反應(yīng)循環(huán)可以根據(jù)需求重復(fù)任意次數(shù),以最終實(shí)現(xiàn)精確的薄膜厚度控制。
與傳統(tǒng)的化學(xué)氣相沉積(CVD)方法相比,ALD的顯著優(yōu)勢(shì)在于其沉積層具有出色的共形性和均勻性,同時(shí)薄膜厚度可以達(dá)到極高的控制精度。通過ALD可以沉積各種材料,包括SiO2、Al2O3、ZrO2、HfO2、TiN等。其中,高k介質(zhì)材料(如HfO2)已成為現(xiàn)代集成電路中FinFET晶體管柵極介質(zhì)層的優(yōu)選材料。
不過,ALD雖具備眾多優(yōu)勢(shì),其缺點(diǎn)亦不可忽視,主要表現(xiàn)為較低的沉積速率。這一特性使其在大規(guī)模生產(chǎn)中需要進(jìn)行效率優(yōu)化。
在自下而上方法的眾多實(shí)例中,最著名的案例莫過于碳納米管和富勒烯家族的其他碳基分子。這些材料因其卓越的結(jié)構(gòu)和性能,在納米技術(shù)中占據(jù)了極為重要的地位。
碳納米管的制造
碳納米管是碳的一種同素異形體,主要分為單壁納米管和多壁納米管兩類。它們的結(jié)構(gòu)形式包括同心管狀(所謂的“俄羅斯套娃模型”)以及卷曲的“羊皮紙模型”。如圖4所示,碳的多種同素異形體還包括金剛石、石墨、富勒烯及C60碳富勒烯分子(又稱為“巴基球”)。其中,單壁碳納米管的直徑通常約為1納米,其長(zhǎng)徑比可以達(dá)到驚人的132,000,000:1。
圖4 碳分子的幾種不同同素異形體示意圖,包括(a)金剛石,(b)石墨(單原子層分子碳),(c)六方金剛石,(d)C60或巴基球(白金富勒烯),(e)C540富勒烯,(f)C70富勒烯,(g)無定形碳,以及(h)單壁碳納米管。
碳納米管表現(xiàn)出許多超群的材料性能。例如:機(jī)械性能:碳納米管具備極高的抗拉強(qiáng)度(13至53 GPa)和彈性模量(1至5 TPa),同時(shí)密度較低,因此其比強(qiáng)度可達(dá)48,000 kN·m·kg?1,是已知材料中最高的。電學(xué)性能:根據(jù)結(jié)構(gòu),碳納米管可以表現(xiàn)出金屬性或半導(dǎo)體性,其理論最大電流密度超過109 A/cm2,是銅的1000倍。不過,需要注意的是,碳納米管僅沿管軸方向具有導(dǎo)電性。熱學(xué)性能:?jiǎn)伪谔技{米管沿管軸方向的熱導(dǎo)率高達(dá)3500 W·m?1·K?1,而徑向熱導(dǎo)率則低得多,僅約1.5 W·m?1·K?1,這顯著體現(xiàn)了其各向異性特性。
目前已開發(fā)出多種制備碳納米管的方法,包括電弧放電、激光燒蝕以及化學(xué)氣相沉積(CVD)。其中,CVD方法因其在大規(guī)模生產(chǎn)中的巨大潛力而備受關(guān)注。
CVD過程中,通常需要在基底表面沉積一層合適的催化劑材料,或在特定位置圖案化催化劑,這樣碳納米管便會(huì)在催化劑存在的區(qū)域生長(zhǎng)。常用的催化劑包括鎳、鈷、鐵,或這些材料的組合。重要的是:碳納米管的尺寸和類型受基底表面催化劑顆粒直徑的影響——較小直徑的催化劑會(huì)形成單壁納米管。可通過精確圖案化催化劑的位置和直徑,合理控制碳納米管的尺寸、類型和位置。
CVD生長(zhǎng)碳納米管的過程包括以下步驟:
1 將基底加熱至約700°C。2 向反應(yīng)室中引入工藝氣體(如氨氣、氮?dú)饣驓錃猓┡c含碳?xì)怏w(如乙炔、乙烯或甲烷)。3 碳納米管從基底表面的金屬催化劑位點(diǎn)開始生長(zhǎng)。
如果在沉積室中施加電場(chǎng),碳納米管的生長(zhǎng)方向?qū)⒀刂妶?chǎng)方向定向,這使得可以從催化劑位點(diǎn)生長(zhǎng)出垂直定向的碳納米管。例如,使用等離子體增強(qiáng)CVD技術(shù)時(shí)會(huì)觀察到這種結(jié)構(gòu)。此外,在一些特殊條件下,即使沒有電場(chǎng),只要催化劑位點(diǎn)的分布足夠密集,也能實(shí)現(xiàn)垂直定向生長(zhǎng)。而水輔助的CVD技術(shù)與催化劑的結(jié)合已被證明可以顯著提高生長(zhǎng)速率。
石墨烯的制造
在眾多新型碳基材料中,石墨烯因其卓越性能正被研發(fā)用于替代傳統(tǒng)半導(dǎo)體材料(如硅)。石墨烯作為碳的二維同素異形體,以單層原子厚度的片狀結(jié)構(gòu)存在,其中碳原子以蜂窩狀晶格排列。它擁有許多非凡的特性,包括超強(qiáng)度、高導(dǎo)熱性和導(dǎo)電性,以及接近透明的外觀。
關(guān)于石墨烯的結(jié)構(gòu),有兩種主要取向:
鋸齒形取向:始終表現(xiàn)出金屬性行為。
扶手椅形取向:其導(dǎo)電特性依賴于手性,可表現(xiàn)為半導(dǎo)體或金屬性。
石墨烯在室溫下具有極高的電子遷移率,已報(bào)告數(shù)值超過15,000 cm2·V?1·s?1,理論極限更是高達(dá)200,000 cm2·V?1·s?1,是銅的上萬倍。此外,其電子和空穴遷移率預(yù)計(jì)接近對(duì)稱。憑借這些超群特性,石墨烯提供了顯著提升集成電路性能的可能性。
研究表明,石墨烯能夠成功用于制造晶體管。一個(gè)典型例子是IBM研究團(tuán)隊(duì)開發(fā)的石墨烯場(chǎng)效應(yīng)晶體管(FET),展示了石墨烯的巨大潛力。IBM團(tuán)隊(duì)報(bào)告,這些晶體管的運(yùn)行頻率隨著器件尺寸的縮小而顯著提高。例如,他們測(cè)量出柵極長(zhǎng)度為150納米的石墨烯晶體管擁有26 GHz的截止頻率,創(chuàng)下了石墨烯FET的最高記錄。
石墨烯的開發(fā)例證了碳基材料在實(shí)現(xiàn)高性能集成電路方面的巨大潛能。然而,目前納米技術(shù)仍處于發(fā)展初期,隨著不斷涌現(xiàn)的新材料、制造工藝及器件設(shè)計(jì),其未來發(fā)展?jié)摿﹄y以估量。
除了石墨烯,一些其他二維材料也顯示出了卓越的潛力。例如,瑞士聯(lián)邦理工學(xué)院(ETH)的研究人員利用單原子厚度的鉬鉛礦(由二硫化鉬,MoS?組成)設(shè)計(jì)了集成電路。
鉬鉛礦因其與石墨烯相似的納米結(jié)構(gòu)脫穎而出。具體而言,在多層形式下,鉬鉛礦表現(xiàn)為間接帶隙半導(dǎo)體;而在單層形式下,其性質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)橹苯訋栋雽?dǎo)體。已報(bào)告的遷移率約為200 cm2·V?1·s?1,同時(shí)室溫下電流開關(guān)比達(dá)到108 。
盡管許多自下而上方法仍處于實(shí)驗(yàn)階段,但部分技術(shù)已用于生產(chǎn)可實(shí)際應(yīng)用的碳基材料。例如:富勒烯:一種由碳原子組成的分子結(jié)構(gòu),因其球狀或管狀形式備受關(guān)注。納米顆粒:如銀和金納米顆粒,已被引入到其他材料當(dāng)中,形成具備增強(qiáng)性能的復(fù)合材料。
納米金和納米銀的制造
銀納米顆粒廣泛使用濕化學(xué)方法制備。例如,通過還原硝酸銀(如使用硼氫化鈉作為還原劑)并添加纖維素等膠體穩(wěn)定劑,可以獲得穩(wěn)定的納米顆粒懸浮液。這些顆粒通常被市場(chǎng)宣傳為具有抗菌特性,號(hào)稱能夠有效減少外部感染。然而,目前并沒有權(quán)威醫(yī)學(xué)研究對(duì)這種材料在治療方面的功效予以證實(shí)。
金納米顆粒常通過將氯金酸與還原劑混合來生成。在這一過程中,當(dāng)溶液中形成過飽和狀態(tài)時(shí),金顆粒以納米尺度形式沉淀,同時(shí)添加穩(wěn)定劑可防止顆粒進(jìn)一步聚集。金納米顆粒因其獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì),特別是在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中具有廣泛應(yīng)用。雖然研究和早期應(yīng)用已表明金納米顆粒在醫(yī)療領(lǐng)域的潛能,但具體的工藝優(yōu)化與規(guī)模生產(chǎn)仍在持續(xù)推進(jìn)中。
納米技術(shù)計(jì)量學(xué)
納米技術(shù)計(jì)量學(xué)是一組關(guān)鍵技術(shù),用于精確測(cè)量與分析納米尺度上的物理以及化學(xué)特性。該領(lǐng)域涵蓋了多種先進(jìn)的測(cè)量工具,包括掃描隧道顯微鏡(STM)、原子力顯微鏡(AFM)、掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)、X射線衍射等。這里僅討論STM和AFM這兩種儀器,其他技術(shù)的信息可參考相關(guān)文獻(xiàn)資料。
掃描隧道顯微鏡是一種極其精密的儀器,能夠在原子尺度上對(duì)材料表面進(jìn)行掃描與成像。STM的核心部件是一支具有極小半徑的針尖探針(通常僅一個(gè)原子寬),由導(dǎo)電材料(例如鎢、金或鉑銥等)制成,常采用濕法蝕刻工藝制造。
STM的工作原理基于量子力學(xué)的隧道效應(yīng)。當(dāng)探針靠近材料表面至距約5至10埃的微小間隙時(shí),若在探針與樣品之間施加一個(gè)偏置電壓(VBias),便會(huì)產(chǎn)生一個(gè)隧道電流(Itunneling)。利用閉環(huán)反饋電路,STM可以精確地測(cè)量通過探針的隧道電流,并通過調(diào)整針尖與表面間的距離(z方向變化)來保持恒定的電流,從而生成材料表面的原子級(jí)圖像。
令人矚目的是,隧道電流的強(qiáng)度與探針與材料表面間的距離呈指數(shù)關(guān)系。針尖每靠近表面1埃,隧道電流便增加10倍。這賦予STM極高的靈敏度,橫向(x、y方向)分辨率可達(dá)0.1納米,而在垂直(z方向)上的分辨率則達(dá)到0.01納米。
除成像外,STM還能進(jìn)行光譜分析。通過測(cè)量電流與電壓的關(guān)系(I-V曲線),STM可以揭示表面原子的電子結(jié)構(gòu)特性,這使其成為研究表面物理與化學(xué)行為的強(qiáng)大工具。
原子力顯微鏡與STM的工作原理截然不同。AFM主要利用機(jī)械探針而非電探針來掃描材料表面。AFM依賴于懸臂梁末端的尖銳探針,通常由硅材料,通過微電子機(jī)械系統(tǒng)(MEMS)技術(shù)制造。探針對(duì)材料表面的掃描動(dòng)作由壓電驅(qū)動(dòng)(或靜電驅(qū)動(dòng))控制。
當(dāng)探針接近材料表面時(shí),根據(jù)胡克定律,懸臂梁會(huì)因表面與探針之間的相互作用力而發(fā)生偏轉(zhuǎn)。AFM能夠測(cè)量多種表面力,包括機(jī)械接觸力、范德瓦爾斯力、化學(xué)鍵合力、卡西米爾力以及毛細(xì)力等。懸臂梁的偏轉(zhuǎn)通常通過激光反射系統(tǒng)測(cè)量,將激光束從懸臂梁頂部反射至光電探測(cè)器,精確捕捉探針的運(yùn)動(dòng)。此外,電容傳感器等裝置也可實(shí)現(xiàn)偏轉(zhuǎn)探測(cè)。
AFM還能通過專用探針測(cè)量溫度、熱導(dǎo)率及其他物理量,擴(kuò)展其在多學(xué)科領(lǐng)域的應(yīng)用。根據(jù)應(yīng)用需求,AFM可在以下三種模式下運(yùn)行:
接觸模式:探針與樣品表面保持直接接觸,適合粗糙表面的高分辨掃描。
敲擊模式:探針在表面上快速振動(dòng),適合柔性樣品或較大面積的無損掃描。
非接觸模式:探針與表面保持微小距離,僅通過表面引力進(jìn)行測(cè)量,適用于精細(xì)
表面,且對(duì)樣品的損耗最小。
在實(shí)際應(yīng)用中,非接觸模式因其對(duì)樣品破壞性低而倍受青睞。AFM的力分辨率通常可達(dá)幾皮牛頓,展現(xiàn)了其對(duì)微弱力學(xué)行為進(jìn)行精準(zhǔn)探測(cè)的能力。
納米技術(shù)制造和集成電路
納米技術(shù)制造的方法涵蓋了從高精尖的工程設(shè)計(jì)到底層分子自組裝的廣泛技術(shù)應(yīng)用。其中最具代表性的例子莫過于集成電路(IC)。
現(xiàn)代IC的互補(bǔ)金屬氧化物半導(dǎo)體(CMOS)晶體管器件,其柵極長(zhǎng)度已經(jīng)縮小至略超過10納米的水平,在單片硅基片上即可集成數(shù)十億個(gè)晶體管。
納米技術(shù)制造中的"自上而下"方法以集成電路為代表,其產(chǎn)量與銷售額至今穩(wěn)居納米技術(shù)產(chǎn)品之首。2016年,僅用于邏輯器件和存儲(chǔ)器件的IC銷售額便高達(dá)約3700億美元。這一市場(chǎng)的經(jīng)濟(jì)及戰(zhàn)略意義不可低估。IC不僅是計(jì)算機(jī)、手機(jī)及其他消費(fèi)電子系統(tǒng)的核心部件,其發(fā)展還深刻影響著整個(gè)科技生態(tài)。
IC的發(fā)展歷史與半導(dǎo)體行業(yè)實(shí)現(xiàn)晶體管不斷微縮的進(jìn)程息息相關(guān),這被統(tǒng)稱為“摩爾定律”。
根據(jù)摩爾定律,半導(dǎo)體技術(shù)的關(guān)鍵參數(shù)——柵極長(zhǎng)度,多年來一直穩(wěn)步縮小。例如:1971年,柵極長(zhǎng)度為10微米;1985年減少至1微米;到2001年縮小到130納米;2008年實(shí)現(xiàn)45納米;2012年達(dá)22納米;2014年縮小至14納米。未來技術(shù)節(jié)點(diǎn)將進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)10納米柵極長(zhǎng)度。實(shí)現(xiàn)如此小特征尺寸的制造技術(shù)是工程領(lǐng)域令人矚目的巨大突破。
現(xiàn)代IC制造依賴于光刻技術(shù),這一方法基于光學(xué)原理,利用光子曝光光敏聚合物(光刻膠)以蝕刻出納米級(jí)設(shè)計(jì)圖案。當(dāng)前的14納米柵極長(zhǎng)度是通過波長(zhǎng)為193納米的光學(xué)輻射實(shí)現(xiàn)的,其打印的尺寸遠(yuǎn)小于對(duì)應(yīng)光輻射波長(zhǎng)。
隨著分辨率需求的提升,傳統(tǒng)光刻技術(shù)在45納米特征以下開始遇到邊界失真等挑戰(zhàn)。因此,為實(shí)現(xiàn)更小特征尺寸(如14納米或以下),工程師開發(fā)了多種創(chuàng)新技術(shù),如:多重曝光技術(shù),自對(duì)準(zhǔn)間隔層,浸沒式光刻。盡管現(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了14納米節(jié)點(diǎn),但進(jìn)一步微縮將需要更短波長(zhǎng)的光刻方法,如使用極紫外(EUV)輻射技術(shù)。
總結(jié)
無論是以IC為代表的自上而下方法,還是納米顆粒制造的自下而上方法,納米技術(shù)制造都在迅速推動(dòng)各行業(yè)的發(fā)展。自上而下方法展示了工程精密性如何帶來突破性進(jìn)展,而自下而上技術(shù)則不斷揭示基礎(chǔ)科學(xué)在創(chuàng)新制造中的潛力。
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原文標(biāo)題:半導(dǎo)體入門:納米技術(shù)和納米制造
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