水凝膠材料是實現(xiàn)柔性/可拉伸電子器件應用的候選材料之一，具有生物相容性，優(yōu)異拉伸性等優(yōu)點。但由于含水量存在環(huán)境穩(wěn)定性差的問題，即低溫下凍結，干燥環(huán)境下失水，高濕度下吸水膨脹。

添加有機溶劑可以提升抗凍和保水能力，但是目前的研究多聚焦于添加大量甘油使得水凝膠在低溫和干燥環(huán)境下使用，卻忽略了此時高濕度下水凝膠的使用問題。

另一方面，傳感器是水凝膠的重要應用方向。其中，離電型傳感器因為靈敏度高，抗干擾能力強等優(yōu)點在近年來備受關注。但是目前用于該類型傳感器的材料存在離子泄露，以及受潮濕度影響較大的缺陷。

圖1 基于內(nèi)鹽型凝膠的離電型傳感器無離子泄露的風險。經(jīng)綠色溶劑改性水凝膠介電層，傳感器可于高溫、雨天、低溫等環(huán)境使用

針對以上問題，近日，北大深圳研究生院新材料學院孟鴻課題組在國際知名期刊Advanced Materials上發(fā)表題為“Wide Humidity Range Applicable, Anti-Freezing and Healable Zwitterionic Hydrogels for Ion-Leakage-Free Iontronic Sensors”的研究論文（DOI: 10.1002/adma.202211617）。

該研究在內(nèi)鹽型DMAPS水凝膠中加入了一種綠色溶劑——丙酮縮甘油（solketal），在較寬的濕度范圍下，solketal水凝膠的水含量和機械性能穩(wěn)定性方面優(yōu)于最常用的溶劑——甘油。此外，得益于solketal的存在，一種疏水性的低聚物液體（PPG）可以被引入，以進一步改變水凝膠的特性。

所得的水凝膠在濕度為30%至90%RH和溫度為-20至40°C的范圍內(nèi)實現(xiàn)了約2000%的斷裂應變，并具有良好的自愈性。利用水凝膠中的兩性離子基團和穩(wěn)定的水含量，優(yōu)化后的水凝膠被用作電介質層來構建一個離子型壓力傳感器，實現(xiàn)了無泄漏離子、高靈敏度（>1100 kPa?1）、廣泛的濕度和溫度適用性。研究人員通過將水凝膠基底與Ag@poly（DMAPS）漿料相結合，得到寬濕度的可愈合和可拉伸電極，并將高性能的電極和電介質層整合在一起，開發(fā)了一個全器件可愈合的高靈敏度傳感器。

通過對含四種不同有機高沸點溶劑的聚DMAPS水凝膠進行對比分析，研究人員發(fā)現(xiàn)了含有solketal的水凝膠在多種環(huán)境下具備最優(yōu)異的穩(wěn)定性和可用性，特別是含量達21% vol.的情況下，水凝膠在潮濕和干燥環(huán)境下都具有一致的斷裂伸長率（約1200%）。同時，由于solketal的獨特特性，可以在不添加表面活性劑和小分子電解質的情況下加入疏水的PPG，在水凝膠內(nèi)部引入疏水膠束結構進一步提高性能，優(yōu)化后的DS21P2水凝膠在寬濕度和溫度條件下都展現(xiàn)出優(yōu)異的力學性能和可自愈性。

圖2 聚（DMAPS）水凝膠的優(yōu)化與性能表征

研究人員將solketal與目前最常用的甘油相比較，發(fā)現(xiàn)solketal水凝膠在寬濕度范圍內(nèi)展現(xiàn)出更好的含水量和性能穩(wěn)定性。采用MD和DFT計算進行了原理解釋，發(fā)現(xiàn)環(huán)境水分變化時，solketal分子結合的H2O分子數(shù)變化更少。這是因為，solketal-H2O體系對第2個H2O分子的結合能更低，這意味著solketal分子不太可能失去第2個H2O分子；solketal-H2O體系對第4和第5個配位的H2O分子的結合能更高，標志著在高濕度下會結合更少的H2O分子。因此，solketal水凝膠顯示更好的環(huán)境穩(wěn)定性。

圖3 含甘油或solketal的水凝膠性能比較及分子理論計算表征

離電型傳感器主要是利用EDL的超級電容特性來實現(xiàn)高靈敏度等特性。由于DS21P2水凝膠聚合物鏈上有許多錨定在聚合物鏈上的兩性離子基團，且能夠在廣泛的濕度水平上含有相對穩(wěn)定的水含量，所以能夠產(chǎn)生豐富的自由離子，與電極形成EDL，因此將其雙面微結構化后作為傳感器的介電層。所得器件在多種環(huán)境條件下展現(xiàn)出優(yōu)異的性能（靈敏度均>1100 kPa?1），更重要的是具備離子安全性，在浸泡24小時后性能毫無衰減。

圖4 DS21P2水凝膠應用于離電型傳感器：原理及性能表征

研究人員為了實現(xiàn)器件的可拉伸性和自愈性，將DS21P2水凝膠作為基底制備了高性能且可自愈的可拉伸電極。將電極與水凝膠介電層集成，得到可拉伸的高性能傳感器。由于水凝膠的自愈性，該器件可直接佩戴在人體上，在50%應變下仍有響應。更重要的是，該器件的每一部分都可實現(xiàn)快速的自愈合，在實際使用中具有獨特優(yōu)勢。

圖5 可拉伸可自愈傳感器性能及佩戴時的自愈合展示

審核編輯：劉清