目前,電力照明功耗已占全球功耗的15%,從而導(dǎo)致高效能、低成本的照明技術(shù)開發(fā)極其重要。而白色發(fā)光二極管(WLEDs)恰憑借其自身高壽命、高效率的優(yōu)勢(shì)一躍成為當(dāng)前照明和顯示行業(yè)的焦點(diǎn),其制造方式主要是借助RGB LED陣列或者熒光粉涂層的藍(lán)色LED實(shí)現(xiàn),因此導(dǎo)致現(xiàn)有的WLED技術(shù)比較依賴于藍(lán)色LED的外延晶片(如GaN外延晶片),在一定程度上增加了制造流程的成本。
為了進(jìn)一步降低WLED的制造成本,南京理工大學(xué)的曾海波教授團(tuán)隊(duì)和華盛頓大學(xué)的David Ginger教授團(tuán)隊(duì)合作,研究人員基于溶液處理的單層異相鹵化物鈣鈦礦設(shè)計(jì)并制備了一種WLED,該LED不僅不需要熒光粉涂層實(shí)現(xiàn)白光發(fā)射,而且具備較大的寬帶發(fā)射層和極高的峰值亮度,并且隨著該制備方法的繼續(xù)研究,其效率和亮度還能進(jìn)一步得到提高。
鹵化物鈣鈦礦由于具有較高的光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQY)、優(yōu)異的光電性能和低成本的溶液處理等優(yōu)點(diǎn),而被眾多科研人員所青睞,試圖將其作為WLED的發(fā)光材料。
通過(guò)大量的研究和優(yōu)化,目前鈣鈦礦型綠色LED和紅色LED的外部量子效率(EQE)已經(jīng)超過(guò)了20%,但在藍(lán)色LED的開發(fā)中卻一直未有所突破,從而阻礙了鈣鈦礦型WLED的實(shí)現(xiàn)。
此外,鈣鈦礦材料具有很強(qiáng)的載流子-聲子和激子-聲子耦合,其中載流子和激子在晶格畸變中“自陷“效應(yīng),導(dǎo)致在整個(gè)可見光光譜范圍都具有良好的寬帶發(fā)射效應(yīng),因此也可以將其直接應(yīng)用于WLED的發(fā)光材料中。
雖然目前鈣鈦礦材料中自陷態(tài)激子的白色光致發(fā)光(PL)的發(fā)展很快,但由于該材料的電荷傳輸特性較差,在一定程度上降低了其白色電致發(fā)光(EL)的效率,也使得鈣鈦礦型WLED的實(shí)現(xiàn)遭遇了瓶頸。
為了解決這一問(wèn)題,曾海波等人將同時(shí)具有α相和δ相碘化銫鉛(α-CsPbI3和δ-CsPbI3)材料作為鈣鈦礦型WLED有效注入和復(fù)合載流子的發(fā)射層,如圖1(a)所示。這種混合相材料可以將α-CsPbI3的高電荷傳輸特性和δ-CsPbI3寬帶白色自陷發(fā)射特性相結(jié)合,從而彌補(bǔ)鈣鈦礦材料中電荷傳輸特性較差的問(wèn)題。
圖1 (a)鈣鈦礦型WLED結(jié)構(gòu)示意圖;(b)工作狀態(tài)下的WLED實(shí)物圖。
圖源:Nature Photonics, 2020: 1-7.Fig1(a)、(b)
在實(shí)際工作時(shí),α-CsPbI3負(fù)責(zé)電荷的注入和傳輸,隨后由δ-CsPbI3負(fù)責(zé)改進(jìn)白色EL,并最終在α/δ-異相界面處實(shí)現(xiàn)兩相的電荷注入平衡,從而賦予鈣鈦礦型WLED較高的效率和亮度,其亮度可達(dá)12,200cd·m?2,EQE可達(dá)6.5%,如圖1(b)所示。
此外通過(guò)調(diào)整退火工藝,如圖2所示,在398K以下α-CsPbI3會(huì)向δ-CsPbI3產(chǎn)生緩慢相變,此時(shí)可以根據(jù)目標(biāo)α/δ的相位比選擇合適的溫度以停止相變過(guò)程,從而對(duì)鈣鈦礦型WLED的色溫實(shí)現(xiàn)自由調(diào)控的特性。
圖2 CsPbI3樣品在加熱/冷卻條件下的相變和α/δ比的變化示意圖
圖源:Nature Photonics, 2020: 1-7.Fig2(a)
這項(xiàng)工作為基于溶液處理的鹵化物鈣鈦礦型WLED提供了一種全新的思路和方法,并可通過(guò)提高控制α相和δ相域的大小和連通性的方式實(shí)現(xiàn)WLED穩(wěn)定性及其他性能的改善,從而滿足低成本、寬帶發(fā)射的商業(yè)化WLED要求。
原文標(biāo)題:異相鈣鈦礦型白光LED
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