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軟包鋰硫電池實現(xiàn)商業(yè)化將要面臨哪些挑戰(zhàn)

獨愛72H ? 來源:Leader ? 作者:Leader ? 2020-04-07 14:56 ? 次閱讀
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(文章來源:Leader)

近年來,隨著電動汽車續(xù)航里程的持續(xù)增加,對于動力電池的能量密度的要求也在不斷的提升,傳統(tǒng)體系的鋰離子電池能量密度極限僅為350Wh/kg左右,無法滿足下一代高比能電池的需求。Li-S電池的理論能量密度達到2000Wh/kg以上,是非常具有希望的下一代高比能儲能電池。

近日,德國德累斯頓弗勞恩霍夫材料與射線研究所的SusanneDorfler(第一作者)和StefanKaskel(通訊作者)等人對軟包結構Li-S電池所面臨的挑戰(zhàn)進行了分析,指出了實驗室取得的成果與實際應用之間的差距。

Li-S電池的研究始于1977年,近年來Li-S電池的研究又得到了較多的關注,在過去的10年里全世界的科研工作者發(fā)表了超過1000篇文章,一些工作將電池的能量密度提升到了460Wh/kg以上。但是多數(shù)的研究成果還是在實驗室中取得,與生產(chǎn)實踐之間還存在著較大的差距。

實驗室電池與商業(yè)電池之間的差距實驗室中最常用的電池形式為扣式電池,電池的容量也僅為1-6mAh,而商業(yè)中應用的鋰離子電池容量通常要達到0.45-1.2Ah,電池的形式也多采用軟包設計,以最大限度的提高電池的比能量。電芯也多采用疊片式設計,一方面降低生產(chǎn)的難度,同時也能夠更好的控制電池在充放電過程中的體積變化。

對于儲能電池,能量密度是我們最為關注的性能,我們可以根據(jù)下表中數(shù)據(jù)計算軟包Li-S電池的重量/體積能量密度,其中電池的重量包含:金屬鋰負極,負極集流體,正極(硫、碳、粘結劑、集流體)、隔膜、電解液、極耳和鋁塑膜的重量。

實驗室中扣式電池與商業(yè)軟包電池最大的不同點在于,扣式電池中的電解液與金屬鋰顯著過量,從而使得扣式Li-S電池的衰降模式與軟包電池之間存在明顯的區(qū)別。對于Li-S電池,電解液不僅僅起到傳導Li+的作用,電解液對于正極的反應過程也存在顯著的影響(反應產(chǎn)物多硫化物溶解能夠讓顆粒內部S繼續(xù)參與反應)。

軟包鋰硫電池實現(xiàn)商業(yè)化將要面臨哪些挑戰(zhàn)

同時多硫化物的濃度也會對電解液的離子遷移特性和粘度產(chǎn)生顯著的影響,進而引起電池阻抗的增加。同時金屬鋰負極在循環(huán)過程中也會消耗相當數(shù)量的電解液。因此電解液與S負載量的比值會對Li-S電池的循環(huán)壽命、倍率性能和S正極的利用率和產(chǎn)生顯著的影響。

由于電解液對于Li-S電池的性能產(chǎn)生如此重要的影響,因此通常一些我們不太重視的參數(shù)也會通過對電解液的影響,進而間接的影響Li-S電池的性能。例如當我們增加S正極的壓實密度時Li-S電池的極化會顯著的增加,這主要是因為孔隙率的降低減少了正極內電解液的數(shù)量,從而使得多硫化物的濃度增加,導致電解液的粘度升高,離子遷移能力降低。因此在Li-S電池設計時要充分考慮可能會影響電解液的因素。

此外Li的過量比例也會對Li-S電池的循環(huán)性能產(chǎn)生顯著的影響,由于SEI膜的生長和枝晶生長引起的死鋰都會導致持續(xù)的消耗Li,因此過量的Li有助于提升Li-S電池的循環(huán)性能。

雖然Li-S電池理論上能夠實現(xiàn)2660Wh/kg的高能量密度,但是在實際使用中遠遠達不到這一數(shù)值,例如在18650結構電池中,其能量密度僅為277Wh/kg。當然如果采用軟包電池設計,能夠有效的降低結構件的重量,從而提升電池的能量密度。而電解液和金屬鋰的過量比例也會影響電池的能量密度,通常為了提升電池的循環(huán)壽命,我們傾向于加入更多的電解液,過量更多的鋰,但是這會導致電池能量密度的降低。例如,如果液/硫比達到4ml/g,金屬鋰的過量4倍,則電池的能量密度就會來到100Wh/kg以下。

此外由于硫的導電性較差,因此S正極通常會添加較多的石墨導電劑,因此S在電極中的占比要遠遠低于鋰離子電池正極活性物質的占比,因此為了提升Li-S電池的能量密度,需要盡可能的提升S的占比,降低非活性物質的比例。初此之外,負極集流體也會對電池的能量密度產(chǎn)生顯著的影響,例如,如果負極采用10um厚的銅箔集流體,就會顯著的降低活性物質的占比。

雖然在實驗室級別,Li-S電池的研究取得了許多進展,但是實驗室通常基于扣式電池,并且電解液和金屬鋰近乎無限供應,因此實驗室中取得的成果并不能直接用于軟包電池的設計。為了滿足商業(yè)應用的需求,需要從多角度提升活性物質在電池中的占比,減少電解液和金屬鋰的使用量,從而有效的提升電池的能量密度。
(責任編輯:fqj)

聲明:本文內容及配圖由入駐作者撰寫或者入駐合作網(wǎng)站授權轉載。文章觀點僅代表作者本人,不代表電子發(fā)燒友網(wǎng)立場。文章及其配圖僅供工程師學習之用,如有內容侵權或者其他違規(guī)問題,請聯(lián)系本站處理。 舉報投訴
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